1859年G.Plante發(fā)明了鉛酸蓄電池之后的二十年，J.H.Gla.dstone和A.Tribe與1882年提出了解釋蓄電池成流反應(yīng)的”雙硫酸鹽化理論”，至今仍廣為應(yīng)用。

按照這一理論，鉛酸電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)如下：

因?yàn)榉烹姇r(shí)，在正，負(fù)極上都生成了硫酸鉛，所以叫“雙硫酸鹽化理論”。上上述反應(yīng)式可以看出，硫酸在電池中不僅傳導(dǎo)電流，而且參加電池反應(yīng)，所以它是反應(yīng)物。隨著放電進(jìn)行。硫酸不斷減少，于此同時(shí)電池中又有水生成，這樣就使電池中的電解液濃度不斷降低。反之，在充電時(shí)，硫酸卻不斷生成，因此電解液濃度將不斷增加。這就是可以用比重計(jì)方便地測(cè)量硫酸的密度，從而估計(jì)蓄電池荷電狀態(tài)的原因。

參加電池反應(yīng)的HSO4-離子，不是SO4-離子。這就是因?yàn)镠2SO4的二級(jí)離解常數(shù)相差甚大。

因?yàn)镵1》K2，所以H2SO4離解時(shí)主要生產(chǎn)HSO4-和H+。因此在鉛酸蓄電池引用的H2SO4濃度范圍內(nèi)，(M=5~6)，可將H2SO4視為1-1型電解質(zhì)，參加電極反應(yīng)的是HSO4-離子。

“雙硫酸鹽化理論”沿用至今，是因?yàn)檫@一理論得到實(shí)驗(yàn)證實(shí)。

(1) 按公式計(jì)算的電池電動(dòng)勢(shì)和實(shí)測(cè)值基本相符，見(jiàn)下表：

(2) 從充放電時(shí)實(shí)測(cè)的H2SO4濃度的變化，及它對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)的影響，證明“雙硫酸鹽化理論”的正確。實(shí)踐證明：在放電過(guò)程中，電解液硫酸的濃度不斷下降，反之充電時(shí)，電解液濃度不斷提高。這和雙硫酸的濃度不斷下降，反之充電時(shí)，電解液濃度不斷提高。這和雙硫酸鹽化理論的預(yù)測(cè)正好一致。

(3) 從放電后產(chǎn)物分析鑒定，證明放電產(chǎn)物確為硫酸鉛。