鉛蓄電池內(nèi)部發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)，放出化學(xué)能量，產(chǎn)生并維持電源電壓。鉛蓄電池產(chǎn)生并維持其電壓的本領(lǐng)，叫電動(dòng)勢(shì)。鉛蓄電池電動(dòng)勢(shì)的大小，反映蓄電池把化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能本領(lǐng)的大小。

對(duì)任意一種電源，產(chǎn)生并維持其電壓的本領(lǐng)是一定的。比如千電池，不論是那個(gè)廠生產(chǎn)的，也不論產(chǎn)地在那里，其電動(dòng)勢(shì)都是1.5伏，不同的電源，把其它形式的能量轉(zhuǎn)換成電能的本領(lǐng)也不同。比如干電池，電動(dòng)勢(shì)是1.5伏，鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)是2伏……。故電動(dòng)勢(shì)是反映電源技術(shù)特征的重要物理量。

鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)在數(shù)值上近似等于電路斷開時(shí)的端電壓。在要求不高的情況下，用高內(nèi)阻直流電壓表測(cè)其開路電壓。在要求不高的情況下，用高內(nèi)阻直流電壓表測(cè)其開路電壓來近似測(cè)定鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)，如圖(3-1)所示。

鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)的大小，由正負(fù)極板活性物質(zhì)的電位差決定。在極板一定的條件下，鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)與電液的濃度和溫度有關(guān)。溫度的影響較小，可以忽略。所以，鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)，主要與電液濃度有關(guān)。要往意，這個(gè)濃度是指極板活性物質(zhì)微孔中電液的濃度，因與極板發(fā)生電化反應(yīng)的是這一部分電液。整個(gè)容器中電液濃度各處不完全相等。充電時(shí)，容器中電液濃度小于極板活性物質(zhì)微孔中的電液濃度。因充電時(shí)，活性物質(zhì)微孔中產(chǎn)生大量硫酸;放電時(shí)，容器中電液濃度大于極板活性物質(zhì)微孔中的濃度。放電時(shí)，在活性物質(zhì)微孔中產(chǎn)生大量水。在長(zhǎng)期靜置的電液中，由于擴(kuò)散作用各處濃度相差不大，測(cè)得的濃度可以近似看作極板活性物質(zhì)微孔中的濃度。鉛蓄電池單格電動(dòng)勢(shì)E和極板活性物質(zhì)微孔中電液比重D之間的數(shù)量關(guān)系，常用下列經(jīng)驗(yàn)公式表示。